Slide di Università su pH di soluzioni diluite di acidi forti. Il Pdf illustra i principi del calcolo del pH per soluzioni acquose di acidi e basi forti e deboli, con esempi numerici per la Chimica a livello universitario.
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Gli acidi forti sono completamente dissociati in soluzione acquosa. HNO2 + H2O -> H2O+ + NO2" HCI + H O > H2O+ + CI - 2 3 HBr + HO > H2O+ + Br - 3 HI + HO -> H, O+ + I - 2 3 HCIO + HO -> H O+ + CIO- 2 3 4 acido poliprotico H, SO + 2 H O -> 2 H O+ + SO 2 2 3 4 2-
1pH di soluzioni diluite di acidi forti Gli acidi forti sono completamente dissociati in soluzione acquosa. Nel caso di soluzioni di acidi forti, la concentrazione dello ione ossonio, H2O+ , [H2O+] = [H3O+] ACIDO + [H3O+] ACQUA però la concentrazione molare [H2O+] ACQUA è talmente bassa da poter essere trascurata e quindi: [H3O+ ACIDO = C a dove C = concentrazione iniziale dell'acido. PH = - log [H2O+] = - log Ca
2pH di soluzioni diluite di acidi forti 1) In pratica, per una soluzione 0,1 M di un acido forte come HNO 3 C = 0.1 M = 10-1 M pH = - log [H2O+] = - log 10-1 = - (-1) = 1 2) Calcolare il pH di una soluzione di HCl 2 x 10-3M. pH = - log [H2O+] = - log (2 x 10-3) = 2.70 Il calcolo può essere fatto usando opportunamente la calcolatrice oppure approssimando il valore. C2= 2 x 10-3 M = 10-3 M pH = 3
3pH di soluzioni diluite di acidi forti 3) Calcolare il pH di una soluzione acquosa di HBr 10-9 M. C = 10-9 M pH = - log [H2O+] = - log (10-9) = 9 Domanda Può una soluzione contenente un acido avere un pH = 9? Se avesse un pH = 9 la soluzione dovrebbe essere basica. L'acido presente in soluzione è troppo diluito, quindi: [H3O+] < ACIDO [H2O+] ACQUA non si possono trascurare gli ioni H+ provenienti dalla dissociazione dell'acqua. PH = 7
4pH di soluzioni diluite di acidi forti 4) Calcolare il pH di una soluzione di H, SO 10-5 M. H,SO + H2O -> 2 H 2 O+ + SO 2- 2- 4 Da 1 mole di acido solforico in soluzione si formano 2 ioni H2O+ quindi [H3O+] = 2 x C a pH = - log [H2O+] = - log (2 x 10-5) = 4.70 oppure C = 2 x 10-5 M = 10-5 M pH = 5
51. Qual è il pH di una soluzione di HCI 1,0 - 10-1 M? · Soluzione Un acido forte in soluzione è completa- mente dissociato, per cui: HCI + H2O -> H3O+ + Cl- - - inizio (PRIMA) 0,10 mol - 0,10 mol 0,10 mol fine (DOPO) Trascurando gli ioni H+ provenienti dalla dissociazione dell'acqua, che è un elettro- lita molto debole, si ha: + + + [H3O+] = 1,0 . 10-1 da cui: pH = - log 1,0 · 10-1 = 1,00
2. Qual è il pH di una soluzione di H2SO4 1,0 - 10-3 M? · Soluzione L'acido solforico ha un comportamento particolare: tra tutti gli acidi biprotici è l'unico che dissocia in modo quasi com- pleto i due protoni H+, poiché i due equili- bri di dissociazione sono entrambi spostati a destra (alti valori di Ka, e Ka). Per il calcolo del pH delle sue soluzioni si può considerare che la concentrazio- ne dello ione H3O+ sia due volte quella dell'acido presente: [H3O+] = 2 Ca = 2 . 1,0 - 10-3 pH = - log 2,0 · 10-3 = 2,70 +++ ..
3. Qual è il pH di una soluzione di NaOH 1,0 - 10-1 M? · Soluzione Una base forte in soluzione è completa- mente dissociata, per cui: NaOH 0,10 mol - Na+ + OH- - inizio (PRIMA) 0,10 mol 0,10 mol fine (DOPO) Trascurando gli ioni OH- provenienti dalla dissociazione dell'acqua, che è un elettro- lita molto debole, si ha: [OH-] = 1,0 . 10-1 da cui: POH = - log 1,0 - 10-1 = 1,00 e ricordando che pH + pOH = 14, si con- clude che: pH = 14,00 - 1,00 = 13,00
Calcolo del pH 6 Unità H1 Acidi e basipH di soluzioni diluite di basi forti Le basi forti sono completamente dissociati in soluzione acquosa. Sono basi forti tutti gli idrossidi dei metalli alcalini. Esempi soda caustica NaOH -> Na+ + OH - KOH -> K+ + OH - LIOH -> Li+ + OH - calce spenta Ca(OH), > Ca2+ + 2 OH - Ba(OH)2 -> Ba2+ + 2 OH - Sr(OH)2 -> Sr2+ + 2 OH -
7pH di soluzioni diluite di basi forti Nel caso di soluzioni di basi forti, la concentrazione dello ione ossidrile, OH- , [OH ] = [OH ] BASE + [OH ] ACQUA però la concentrazione molare [OH ] ACQUA è talmente bassa da poter essere trascurata e quindi: [OH] = [OH ] BASE = C b dove C = concentrazione iniziale della base. POH = - log [OH ] = - log Cb pH = 14 - pOH
8pH di soluzioni diluite di basi forti 1) In pratica, per una soluzione 0,07 M di una base forte come NaOH C = 0.07 M = 7 x 10-2 M = 10-1M POH = - log [OH] = - log 0.07 = 1.15 ~ 1 pH = 14 - 1.15 = 12.85 2) Calcolare il pH di una soluzione di Ca(OH), 9 x 10-3 M. C = 9 x 10-3 M b [OH ] = 2 x C = 2 x 9 x 10- 3 M = 1.8 x 10- 2 M = 10-2 M POH = - log [OH ] = - log 1.8 x 10-2 = 1.74 = 2 pH = 14 - 1.74 = 12.26
9Costante di dissociazione e forza di acidi e basi deboli Acidi e basi che in acqua sono parzialmente dissociati sono detti acidi deboli e basi deboli. Esempi HF + H2O ~ H2O+ + F- Acido acetico CH, COOH + H O ~ H,O+ + CH,COO- 3 2 Ammoniaca NH + HOz 3 2 NH + + OH - 4 Un acido debole in acqua ha la concentrazione degli ioni H2O+ sempre molto inferiore rispetto alla concentrazione dell'acido prima della dissociazione; stessa situazione vale per gli ioni OH- di una base debole.
10Nel caso di acidi e basi DEBOLI, esiste una costante di equilibrio della reazione di ionizzazione: COSTANTE DI DISSOCIAZIONE ACIDA K a per un acido COSTANTE DI DISSOCIAZIONE BASICA K, per una base
Acidi deboli HF + H2O F- + H3O+ Ka = [F-].[H3O+] [HF] = 6,6.10-4 HCN + H2OCN- + H3O+ Ka = [CN-]-[H3O+] [HCN] = 6,17-10-10 Base debole NH3 + H20 NHỊ + OH- Kb = [NH#]-[OH-] [NH3] = 1,8.10-5 Tabella 12.3 Esempi di equilibri con le relative costanti di dissociazione in acqua, di acidi o basi deboli come l'acido fluoridrico HF, l'acido cianidrico HCN, e l'ammoniaca NH3.
11L'equilibrio della loro dissociazione è fortemente spostato a sinistra e il valore della costante K è basso: K<1 HA + H2O ~ H2O+ + A. Charles D. Winters Molti alimenti contengono acidi deboli. Gli agrumi contengono acido citrico e acido ascorbico (vitamina C).
12Costante di dissociazione e forza di acidi e basi Ad ogni acido debole HA è associata un valore caratteristico di K . a La forza acida di un qualsiasi acido HA è data dal valore numerico più o meno grande di K . a Un valore elevato di K indica che i prodotti nella reazione a di dissociazione sono favoriti rispetto ai reagenti e quindi l'acido è più forte. Lo stesso vale per le basi deboli.
13Costante di dissociazione e forza di acidi e basi più elevato è il valore di Ka, più l'acido è forte, più tende a dissociarsi
| Acido | K a | pKa | |
|---|---|---|---|
| Acido solforoso | H2SO3 | 1,5 x 10-2 | 1,81 |
| Acido nitroso | HNO2 | 4,3 × 10-4 | 3,37 |
| Acido acetico | CH3COOH | 1,8 x 10-5 | 4,75 |
| Acido carbonico | H2CO3 | 4,3 x 10-7 | 6,37 |
14Costante di dissociazione e forza di acidi e basi
| Acido | Ka | Base | Kb | |
|---|---|---|---|---|
| Perclorico HCLO4 | Molto alto | CLOZ | Molto basso | |
| Solforico H2SO4 | Molto alto | HSOZ | Molto basso | |
| Permanganico HMn04 | Molto alto | Mn0 | Molto basso | |
| Cloridrico | HCL | Molto alto | cl | Molto basso |
| Bromidrico HBr | Molto alto | Br | Molto basso | |
| Nitrico HNO3 | Molto alto | NO3 | Molto basso | |
| Solforoso | H2SO3 | 1,2 - 10-2 | HSO3 | 8,3 - 10-13 |
| Ione idrogenosolfato HSOZ | 1,2 - 10-2 | so2 | 8,3 - 10-13 | |
| Cloroso | HCLO2 | 1,0 - 10-2 | CLO2 | 1,0 - 10-12 |
| Fosforico | H3PO4 | 7,5 - 10-3 | H2POZ | 1,3 - 10-12 |
| Fluoridrico | HF | 7,2 - 10-4 | F | 1,4 - 10-11 |
| Nitroso | HNO2 | 4,5 - 10-4 | NO2 | 2,2 · 10-11 |
| Formico HCOOH | 1,8 - 10-4 | HC00 | 5,6 - 10-11 | |
| Benzoico | C6H5COOH | 6,3 - 10-5 | C6H5COO | 1,6 - 10-10 |
| Acetico | CH3COOH | 1,8 - 10-5 | CH3C00- | 5,6 - 10-10 |
| Carbonico | H2CO3 | 4,2 - 10-7 | HCO3 | 2,4 - 10-8 |
| Solfidrico | H2S | 1,0 - 10-7 | HST | 1,0 - 10-7 |
| Ione idrogenosolfito | HSO3 | 6,2 - 10-8 | so3- | 1,6 - 10-7 |
| Ipocloroso | HCLO | 3,5 - 10-8 | CLO | 2,9 - 10-7 |
| Ione ammonio | NHt | 5,6 - 10-10 | NH3 | 1,8 - 10-5 |
| Cianidrico HCN | 4,0 - 10-10 | CN- | 2,5 - 10-5 | |
| Ione idrogenocarbonato HCO3 | 4,8 - 10-11 | co3- | 2,1 - 10-4 | |
| Acqua | H20 | 1,0 - 10-14 | OH- | 1,0 |
Aumento della forza basica Aumento della forza acida
15Calcolo del pH di soluzioni acquose di acidi deboli HA + H,O ~ H2O+ + A - K = [H3O+][A] [HA] Poichè, con la ionizzazione, per ogni ione A si forma uno ione H2 O+ possiamo ritenere [H3 O+] = [A] Inoltre se indichiamo con C la concentrazione iniziale dell'acido, la quantità di acido non ionizzato all'equilibrio sarà pari a : [HA] = CA - [H3O+] Allora l'espressione della costante acida K diventa [H3O+]2 Ka = CA - [H3O+]Per gli acidi deboli, si può ritenere che la quantità di acido ionizzato sia molto piccola rispetto alla concentrazione iniziale C pertanto: [HA] = CA - [H3 O+] = CA Quindi la costante acida Ka diventa: Ka = [H3O+]2 Ka = [H3O+]2 CA A CA - [H3O+] dalla quale si può ricavare la concentrazione molare degli ioni ossonio [H2O+] [H3O+] = Ka x CA e quindi il pH della soluzione sarà: pH = - log [H3O+] = - log | Ka x CA
17ESEMPIO Si calcoli il pH di una soluzione 0.100 M di CH COOH 3 CH3COOH CH3COO-+ H3O+ [ CH3COO- ] [H3O+] Ka = a [ CH3 COOH ] Ka = 1.8 x 10-5M [H3O+] = VK2 x C2= \ 1.8 x 10-5 x 0.100 = 1.34 x 10-3 M pH = - log [H2 O+] = 2.9
18Basi deboli Una base debole, indicata genericamente B, in soluzione acquosa stabilisce il seguente equilibrio di ionizzazione: B + H2O= > BH+ + OH- per la quale si definisce una costante di ionizzazione basica: Kb = .b [BH+ ][OH ] [B] in cui [H2O] è omesso perché costante. Analogamente agli acidi deboli possiamo calcolare il pOH: pOH = - log [OH-] = - log |K x CB
19ESEMPIO Si calcoli il pH di una soluzione 0.02 M di NH 3 NH2 + H2O ~ NH + + OH - sbagliata [ H3O+ ] [NH3] Ka = a [NH4+ ] K = 1.8 x 10-5M [OH] = V K x C = \ 1.8 x 10-5 x 0.02 = 6 x 10-4 M pOH = - log [OH ] = 3.4 pH = 14 - pOH = 14 - 3.4 = 10.6